以副产盐酸、氢氧化铝、铝酸钙为原料,制备了聚合氯化铝。探讨了酸溶温度、反应压力、盐酸浓度、酸溶时间对氢氧化铝中铝溶出率的影响,以及水解聚合温度、水解聚合时间、铝酸钙加入量对铝酸钙中铝溶出率和聚合氯化铝盐基度的影响。结果表明,制备聚合氯化铝的最佳工艺条件为:副产盐酸用量为80mL,酸溶温度为150℃,反应压力为0.4MPa,盐酸浓度为26%,酸溶时间为2h,水解聚合温度为100℃,水解聚合时间为1.0h,铝酸钙加入量为48.0g。对最佳工艺条件下制备的聚合氯化铝,采用Ferron逐时络合比色法对其分子形态进行了测定。